交联电缆的工作原理是通过物理或化学方法将线性聚乙烯分子转变成立体网状结构。这种结构的转变使绝缘材料的性能得到极大提升，包括机械物理性能、耐热性能、耐老化性能等。具体有以下几种交联方式及其工作原理：

1. 化学交联：

◦ 过氧化物交联（高温交联）：一般采用有机过氧化物作为交联剂。在热的作用下，交联剂分解生成活性的游离基，这些游离基使聚合物碳链上产生活性点，并产生 C-C 交联键，形成三维网状结构。这种交联方式需要在高温下进行，分为蒸汽交联和干法交联两种工艺形式。不过蒸汽交联因会使绝缘中的水分含量增加、绝缘品质不好，已基本被淘汰，目前干法交联应用更为广泛。

◦ 硅烷交联（低温交联或温水交联）：电缆在 70-90℃的温水中交联。绝缘中的交联剂——硅烷在吸水后，线性结构反应生成网状的交联结构。这种交联方式的交联速度取决于水的渗透速度，而水的渗透速度又取决于温度。

2. 物理交联（辐照交联）：分为γ-射线交联和电子束交联两种方法。

◦ γ-射线交联：由于剂量率低，照射过程中无法穿透线缆的芯线，所以在电线电缆生产中一般不采用，目前只是在热缩材料的交联中有应用。

◦ 电子束交联：利用电子加速器配合束下辐照装置，采用高能量电子束（一般能量在 1.0-3.0MeV 之间）对电线电缆的绝缘层进行照射，引发高分子材料产生自由基，形成 C-C 交联键，生成三维网状结构。

3. 紫外光辐照交联：以聚烯烃为主要原料加入适量的光引发剂，采用紫外光照射，通过光引发剂吸收特定波长的紫外光引发产生聚烯烃自由基，从而发生一系列快速聚合反应，生成具有三维网状结构的交联聚烯烃。